به علت متفاوت بودن بافت زمینه نمونه مجهول با محلولهای استاندارد پالادیوم، گونه های مزاحم باعث خطا در اندازه گیری می شوند. برای رفع این مشکل از روش استاندارد افزایشی استفاده می شود. در این روش به همه محلولهای استاندارد حجم یکسانی از نمونه مجهول اضافه و در واقع مزاحمت ها یکسان شد. بدین منظور برای اندازه گیری پالادیوم در کاتالیزور اتومبیل، به علت غلیظ بودن محلول کاتالیزور به دست آمده طبق شرح مندرج در بخش ٣-٧-٢، ابتدا محلول ۶٠٠ برابر رقیق سازی شد. سپس در ۴ بالن ژوژه ۵ میلی لیتری به ترتیب حجم های ۰، ۶، ١۵، ٣٠ میکرولیتر از محلول استاندارد ١٠٠ میلی گرم بر لیتر اضافه شد و سپس به هرکدام حجم یکسان ٧/۰ میلی لیتری از محلول رقیق شده کاتالیزور اضافه گردید و طبق روش پیشنهادی، در شرایط بهینه، استخراج آنالیت صورت گرفت. نتایج حاصل برای رسم منحنی استاندارد افزایشی و تعیین غلظت پالادیوم به کار گرفته شد. پس از اعمال ضریب رقت، غلظت پالادیوم در نمونه کاتالیزور اتومبیل برابر با ۰٠/٣ درصد وزنی/وزنی به دست آمد. شکل ٣-١۴ اندازه گیری پالادیوم در کاتالیزور اتومبیل به روش استاندارد افزایشی را نشان می دهد.

( اینجا فقط تکه ای از متن فایل پایان نامه درج شده است. برای خرید متن کامل پایان نامه با فرمت ورد می توانید به سایت feko.ir مراجعه نمایید و کلمه کلیدی مورد نظرتان را جستجو نمایید. )

شکل ٣-١۴- منحنی استاندارد افزایشی برای اندازه گیری پالادیوم در کاتالیزور اتومبیل به روش پیشنهادی

٣-٨- مقایسه روش پیشنهادی با سایر روش های اندازه گیری پالادیوم

روش پیشنهادی با سایر روش های اندازه گیری پالادیوم مقایسه شد و نتایج در جدول ٣-٣ درج گردید. همانطوری که در جدول مشهود است، حد تشخیص خوب و گستره وسیع به آسانی در این روش بدست می آید. در روش ارائه شده، با بهره گرفتن از سرنگ به عنوان واحد استخراج کننده به عنوان یک راهکار ساده، می توان علاوه بر حذف مرحله وقت گیر سانتریفوژ، از حلال های سبکتر از آب نیز به عنوان حلال استخراجی استفاده کرد با توجه به این حقیقت که در این روش از دستگاه های پیچیده استفاده نمی شود، امکان آنالیز نمونه ها را در بیشتر آزمایشگاههای تجزیه ای فراهم می کند. سادگی دستگاه مورد اندازه گیری از دیگر مزایای این روش نسبت به بقیه روشها می باشد.
جدول ٣-٢ مقایسه روش میکرواستخراج مایع-مایع پخشی پیشنهادی با سایر روشها

آنالیت
دستگاه
دامنه خطی منحنی کالیبراسیون
حد تشخیص
مرجع

پالادیوم

جذب اتمی با کوره ی گرافیتی

٢۰۰۰-١۰۰ میکروگرم بر لیتر

۹٠ میکروگرم بر لیتر

۳۰

پالادیوم

فلورسانس اشعه ایکس

٧۵۰۰-۰ میلی گرم بر لیتر

۵ میلی گرم بر لیتر

۶

پالادیوم
اسپکترو فوتومتریک
٢۰۰۰-١٢۰ میکروگرم بر لیتر

۰٧۵/۰ میکروگرم بر لیتر

کار حاضر

۳-۹- نتیجه گیری

در این تحقیق، روش ساده، سریع و ارزان میکرواستخراج مایع-مایع پخشی در سرنگ مورد استفاده قرار گرفت. با توجه به راندمان استخراج بالا، زمان استخراج کوتاه و حد تشخیص پائین روش پیشنهادی، این روش می تواند به عنوان روش حساس برای استخراج و اندازه گیری مقادیر کم پالادیوم مورد استفاده قرار گیرد. برای انجام این کار، به تجهیزات ساده آزمایشگاهی نیاز داریم و تنها یک سرنگ پلاستیکی معمولی به عنوان ابزار استخراج کننده، مورد استفاده قرار گرفت. با این راهکار ساده دیگر به مرحله سانتریفوژ که در فرایند استخراج زمان بر است، نیاز نداریم. همچنین امکان استفاده از حلالهای سبکتر از آب را به عنوان حلال استخراج کننده فراهم می کند. بنابراین قابلیت اجرای روش DLLME برای محدوده بزرگتری از حلالها گسترش پیدا می کند. این روش به طور موفقیت آمیزی برای اندازه گیری پالادیوم در نمونه های کاتالیزور اتومبیل مورد استفاده قرار گرفت و زمان کل آنالیز برای هر تجزیه به جز مرحله انحلال کاتالیزور کمتراز چند دقیقه بود.
مراجع

۱- http://en.Wikipedia.org/ wiki/ Palladium. (1383/06/04)
۲- J. Emsley, The Elements, Oxford University Press, Oxford, UK, 2000, p. 150
۳- Thailand, digital journals.org – Bchaokiawong-chinang. Mai Dental Journal, 2010.
۴- Zeng, Y. E.; Zhang, H. S.; Chen, Z. H. Handbook of ModernChemical Reagents, The Forth Fascicule, Chromogenic Agent of Inoganic Ion, 1st ed: Chemical Industry Press: Beijing, P. R.China, 1989.
۵- J. Messerschmidt, A. von Bohlen, F. Alt and R. Klockenkämper. Separation and enrichment of palladium and gold in biological and environmental samples, adapted to the determination by total reflection X-ray fluorescence. Hide Affiliations
*

تجزیه و تحلیل یافته های تحقیق
۴-۱-مطالعه موردی بر روی ساخت پالایشگاه میعانات گازی خلیج فارس
با توجه به مباحث مطرح شده در این فصل و همچنین دیدگاه به دست آمده در ارتباط با خلق ارزش در زنجیره تأمین و همچنین داشتن تفکر ناب در این زمینه لازم است به یکی از مهمترین جنبه هایی که بر عملکرد یک زنجیره تأمین اثر می گذارد بپردازیم که مدیریت هزینه هاست و یکی از مهمترین هزینه های مورد بحث در این زنجیره، هزینه های سیستم موجودی است زیرا تمامی تصمیماتی که در این زمینه گرفته می شود اثری قابل توجه بر روی زمان گردش مواد، مواد در گردش و میزان محصول آماده برای ارائه دارد. ما در بررسی این مطالعه موردی به طور ویژه به برنامه ریزی طراحی، ساخت و برنامه ریزی سفارشات مواد در راستای ساخت پالایشگاه میعانات گازی ستاره خلیج فارس با هدف کاهش هزینه های سفارش دهی و کاهش زمان ساخت می پردازیم. در این مطالعه موردی ما برای ارائه راه حل در مواقع لازم، فرضهای مناسب را در نظر گرفته­ایم که همانجا به آن اشاره می کنیم. در این مطالعه ما ابتدا به معرفی مسئله می پردازیم. سپس به ارائه راه حل های که ارائه شده است می پردازیم.

(( اینجا فقط تکه ای از متن درج شده است. برای خرید متن کامل فایل پایان نامه با فرمت ورد می توانید به سایت feko.ir مراجعه نمایید و کلمه کلیدی مورد نظرتان را جستجو نمایید. ))

طرح احداث پالایشگاه نفت ستاره خلیج فارس در سال ۱۳۸۴ با هدف تولید فراورده های نفتی و برطرف کردن نیاز کشور به بنزین، در زمینی به مساحت ۷۰۰ هکتار و در فاصله ۴۰ کیلومتری جنوب غربی شهر بندرعباس شروع به فعالیت نموده است.
طراحی پایه^[۶۴] این پالایشگاه شامل طراحی ۳ خط تولید پالایشی و هر کدام به ظرفیت ۱۲۰۰۰۰ بشکه در روز واحدهای فرایندی به شرح مندرج در جدول ۴-۱، جهت تولید روزانه ۳۵ میلیون لیتر بنزین، ۱۳ میلیون لیتر نفت‌گاز ” گازوئیل “، ۴ میلیون لیتر LPG، سه میلیون لیتر سوخت جت سبک و ۱۳۰ تن گوگرد، در نیمه اول سال ۱۳۸۵ انجام گردید.
قرارداد طراحی تفضیلی-خرید و نصب با پیمانکاران داخلی و خارجی شامل (شرکت های تهران جنوب، بینا، اسنم پروجتی و گلدن گروپ) منعقد گردید که بدلیل پاره ای مسائل از تیرماه سال ۱۳۸۷ پیمانکاران خارجی از ادامه این پروژه حذف و دو شرکت تهران جنوب و بینا ادامه روند تحقق طرح را بر عهده گرفتند.
بنابراین مطابق با این نوع طراحی میعانات گازی از چاه های گاز واقع در دریای خلیج فارس به سمت ساحل (عسلویه) ارسال می‌گردد که این محصول دارای گاز اسید گوگرد و مرکاپتان مواد نفتی ترش می باشد.
در عسلویه گاز های حاصل از چاه ها را جدا کرده و شیرین سازی می نمایند و به عنوان گاز طبیعی که از متان و اتان تشکیل شده است را به خط لوله سراسر گاز کشور تزریق می نمایند، میعانات جدا شده را به وسیله خط ۳۶ اینچی توسط تلمبه های عظیم از عسلویه به طرف پالایشگاه میعانات گازی ارسال می­ شود، طول این خط از عسلویه تا پالایشگاه ۴۰۰ کیلومتر است. این پالایشگاه که در زمینی به مساحت ۷۰۰ هکتار و در فاصله ۴۰ کیلومتری جنوب غربی شهر بندر عباس قرار گرفته، خوراک آن از نوع خوراک ترش می باشد و تأمین آب سیستم پالایشگاه از طریق پروژه آبگیری از دریا با ظرفیت ۲۰۰،۰۰۰ متر مکعب در ساعت و ارسال آن توسط مجموعه ای از پمپ ها و از طریق خط لوله انتقال GRP به مسافتی حدود شش کیلومتر، به حوضچه پالایشگاه، برای تأمین و توزیع آب خنک کننده که یکی از مشتقات واحد Utility برای ساخت و بهره برداری پالایشگاه میعانات گازی خلیج فارس صورت می گیرد.
۴-۱-۱- توجیح اقتصادی پالایشگاه میعانات گازی ستاره خلیج فارس:

• • ایجاد ارزش افزوده بالاتر نسبت به پالایشگاه های نفت خام

• • تولید بیش از ۷۵% بنزین و گازوئیل از خوراک میعانات گازی

• • استفاده از موقعیت جغرافیایی و ساختارهای زیر بنایی بندرعباس جهت کاهش هزینه های سرمایه گذاری

• • ایجاد قطب بزرگ پالایشی کشور در منطقه بندرعباس واقع در دهانه خلیج فارس امکان سریع صادرات فرآورده های تولیدی به خارج از کشور

• • خود کفایی در امر تولید فرآورده های نفتی

• • پالایش ۳۶۰ هزار بشکه در روز میعانات گازی دریافتی از منطقه پارس جنوبی

• • تولید محصولات مطابق استانداردهای کیفی اروپا

• • جلوگیری از صادرات مواد خام و تبدیل آن به فرآورده های با ارزش تر

• • اشتغال زایی در منطقه و کشور

همه این موارد که در بالا نام برده شده به نوعی ارزش محسوب می گردند و دستیابی به هریک ازین اهداف در زمان مناسب مقدور نخواهد بود مگر اولویت بندی مناسب زنجیره تأمین با توجه به اهداف ساخت این پالایشگاه حال لازم است در ادامه به معرفی نواحی مختلف و نهایتاً به خلق ارزش در زنجیره تأمین در راستای ساخت این پالایشگاه بپردازیم.
۴-۱-۲-نواحی اصلی پالایشگاه:
با توجه به تعدد نواحی این پالایشگاه و برای رسم بهتر نمودار FAST و تحلیل کارکرد لازم است به معرفی فنی تر نواحی مختلف و همچنین واحد های زیرمجموعه این نواحی و محصولات آن بپردازیم و با تعمیم و جمع بندی که از مصاحبه شوندگان در این خصوص پرداخته شده به خلق ارزش بپردازیم در ادامه به معرفی نواحی خواهیم پرداخت. ساخت پالایشگاه میعانات گازی را به پنج ناحیه بر اساس فرآیندی که در آنها انجام می گیرند تقسیم شده است که این تقسیم بندی خود هدایت زنجیره‌ی تأمین توسط تولید کننده (تأمین ناب) محسوب می شود که در این فصل مزایا تأمین ناب توضیح داد شده است، در شکل ۴-۱- نحوه استقرار ناحیه ها مشخص شده است، این نواحی شامل:
۱-ناحیه فرایند^[۶۵] ۲-ناحیه آب و برق و بخار^[۶۶] ۳- ناحیه فصل مشترکها^[۶۷]
۴-ناحیه مخازن^[۶۸] ۵-ساختمانهای اداری^[۶۹]

شکل ۴-۱- نحوه استقرار ناحیه ها

۴-۱-۲-۱-واحد Utility:
در ساخت این پالایشگاه، واحد Utility یاهمان ناحیه آب، برق و بخار به شش بخش^[۷۰] تقسیم شده است که در هر کدام فرایند های مختلفی انجام می شود که در جدول ۴-۱- نشان داده می شود در صد پیشرفت این ناحیه بر اساس برنامه زمانبدی بازنگری شده می بایست % ۱۰۰ باشد اما پیشرفت واقعی آن با توجه به برنامه که در حال پیاده سازی و اجرا است برابر %۶/۷۱ می باشد.

واحدهای فرایندی و سرویس‌های جانبی یوتیلیتی
Unit
ظرفیت

واحد نیتروژن^[۷۱]

۱۱

۶۴۰۰ Nm3/h

واحد سوخت گازی و سوخت مایع^[۷۲]

در باور عامه، پرنده هما برای انسان سعادت و خوشبختی را به همراه می‌آورد. اما فیاض لاهیجی در سخنی متناقض می‌گوید که دلیل شور بختی عاشقان، سایه پرنده هما است که کلامی‌ مبهم و قابل تأمّل می‌باشد.

(( اینجا فقط تکه ای از متن درج شده است. برای خرید متن کامل فایل پایان نامه با فرمت ورد می توانید به سایت feko.ir مراجعه نمایید و کلمه کلیدی مورد نظرتان را جستجو نمایید. ))

۳- دو بُعدی بودن: متناقض نما دارای دو بُعد حقیقی و متناقض می‌باشد و تصاویری شگفت‌‌انگیز و زیبا را ارائه می‌دهد.
با زبان بی‌زبانــی می‌کنم تقریر شـوق کرده ذوق گفتگـــو، سرگرم خاموشـــی مرا
(همان:۷۷)
در مصراع نخست عبارت زبان داشتن در عین بی‌زبانی و علاقه سخن گفتن سبب سکوت شدن، سخنانی دو بُعدی هستند که تصاویر متفاوتی را ساخته‌اند.
بی‌طاقتی آخر دل ازیـن راز نهــان را فریـاد کنـــان از لب خامــوش بــــرآورد
(همان:۱۷۳)
از لب خاموش، فریادکردن تناقض است. دو بُعدی بودن آرایه متناقض نما در این بیت نیز سبب ساخت تصویری شگفت‌انگیز و زیبا شده است.
۴- برجستگی لفظ و معنی: در متناقض‌نما، نه تنها لفظ برجسته و توجّه بر انگیز می‌شود، بلکه معنی نیز اعتلا پیدا می‌کند.
از آن ترسم که زاهد هرگز از مستی نیاساید اگر احوال بیهوشان به هشیاران شود پیدا
(همان:۹۲)
در دو مصراع آرایه متناقض‌نمایی وجود دارد و این صنعت، سبب برجستگی و توجّه برانگیزی کلام گشته و معنا را غنی کرده است.
وصـــــل شـــد باعــــث جدایـی مـــا خصـــــم مــا گشت آشنــــایی مــا
(همان:۹۳)
وصال سبب جدایی شدن، سخنی متناقض است. فیاض با توسّل به آرایه متناقض‌‌نمایی، معنی کلام را اعتلاء بخشیده و برجسته نموده است.
۵- ایجاز: کلام متناقض نما از نوع معنایی، سبب خلاصه شدن و ایجاز سخن می‌گردد.
وه که با چشم قبول از عشق داریم و هنوز کم نکرد از خام سوزی رنگ کفر ایمان ما
(همان:۷۸)
در این بیت کلام متناقض‌نما در معنا، ایجاز دارد. سوختن در عین خامی کفر و ایمان، اگر به صورت غیر متناقض‌نما و عادی بیان شود، به تفصیل و توضیح بیشتر نیاز دارد.
منّت آزردگی‌ها هیچکس بر ما نداشــت ما خراب طالـع بی‌طالعی‌های خودیـــم
(همان:۲۶۶)
ترکیب “طالع بی‌طالعی”، کلامی‌متناقض‌نما است که در معنا ایجاز دارد و به نحوی خلاصه مفهوم آن بیان شده است.
۶- تضاد: در ترفند متناقض‌نما، واژه‌های متضاد وجود دارد.
از درد کرده درمان، دل‌های دردمندان وز ضعف داده قوّت، پــرواز نالـــه‌هــا را
(همان:۹۹)
میان الفاظ “درد” و “درمان”، “ضعف” و “قوّت”، آرایه متناقض‌نما و تضاد وجود دارد.
خلق نـکو ملازم روی نـکـــو شـــود غیر از جمیــل زشـت نماید جمیل مــا
(همان:۹۸)
عبارت “جمیلِ زشت”، به صورت متناقض و تضاد آمده است.
۷- واژه‌سازی: متناقض‌نماهایی که بر اساس معنای لفظ شکل گرفته‌اند، به علّت معنای جدید لفظ، زیبایی آرایه مجاز را نیز دارند و در حقیقت در آنها واژه‌سازی دیده می‌شود.
ترسیدم از آلودگــــی دامن پاکـــت در پیش تو زان بود که در خون نطپیدم
(همان:۳۰۳)
کلمات “آلودگی” و “پاکی”، مجازاً به معنی گناه و عصمت به کار رفته است و بنابراین واژه‌های متناقض‌نما لفظ تازه‌ای به خود گرفته‌اند.
به دست کوتهم اندیشه بلندی نیست هوای جلوه عنقاســت در سر مگســم^۱۰
(همان:۲۸۰)
در این بیت، “دست کوتاه” و “اندیشه بلند” در معنای مجازی ناتوانی و بلند نظری آمده است.
۲- استثنای منقطع
آرایه استثنای منقطع، از جمله آرایه‌های زیبایی‌آفرین بدیع است که درباره آن نوشته‌اند «استثناء منقطع، مستثنی شده از چیزی است که از جنس خود آن نباشد. استثناء منقطع بر خلاف منطق می‌باشد، اما در کلام ادبی که بر مبنای زیبایی‌آفرینی است، نه تنها غیر منطقی نیست، بلکه غافلگیر کننده و شگفت‌انگیز است و لفظ و معنی را برجسته‌تر می‌کند. آرایه استثناء منقطع، در حقیقت نوعی متناقض‌نما است و در آن هر قدر تفاوت جنس مستثنی شده، زیادتر باشد معمولاً زیباتر است»(وحیدیان کامیار،۱۰۰:۱۳۷۹).
در دیوان فیاض لاهیجی این آرایه به زیبایی آمده است که تعداد آن ۶۸ مورد و ۷۵/۱۴ درصد می‌باشد.
جز گریــه کس نکرد دمی یاد صحبتــــم جز ناله کس نبود دمی همزبان مــــن
(فیاض لاهیجی،۳۱۸:۱۳۷۳)
در این بیت شاعر می‌گوید تنها “گریه” و “ناله”، به یاد من و همزبان من هستند. تفاوت جنس مستثنی شده زیاد است و این امر سبب زیبایی شعر شده است.
در شب غم، همدمم جز آه بی تأثیر نیست هم زبانی بی توأم، جز ناله شبگیر نیست
(همان:۱۱۴)
آرایه استثناء در بیتی دیگر، لفظ و معنی را برجسته و گیرا کرده است. فیاض لاهیجی در فضای غم‌انگیز شعر خود، “آه” و “ناله” را تنها همدم و هم‌زبان خویش می‌داند.

همه مواد موجود در طبیعت قابلیت آندایز شدن را ندارند و تنها چند ماده شامل آلومینیوم، تیتانیوم، سیلیسیوم، نئوبیم، هافنیوم، زیرکنیوم، قلع، ایندیوم فسفید و اندکی دیگر از مواد در طی این فرایند تغییر شکل داده و ساختاری نانویی پیدا می­ کنند.
در این میان آندایز آلومینیوم بعلت کاربردهای تجاری رونق بیشتری پیدا کرده است.
در این روش نانوساختارهای منظم شامل سلول­های درون بست با آرایش شش­گوشی و با نانوحفره­هایی در مرکز سلول با جزئیاتی که در ادامه ذکر خواهد شد تولید می شوند.
از جمله کاربردهای متنوع آلومینیوم آندایز شده یا به اصطلاح آلومینا تولید فیلم دی­الکتریک برای استفاده در خازن­های الکترولیتی، افزایش مقاومت اکسیدی فلزات و غیره است .

(( اینجا فقط تکه ای از متن درج شده است. برای خرید متن کامل فایل پایان نامه با فرمت ورد می توانید به سایت feko.ir مراجعه نمایید و کلمه کلیدی مورد نظرتان را جستجو نمایید. ))

۴-۳- انواع فیلم اکسیدی آندیک
در طول آندایز آلومینیوم دو نوع فیلم اکسیدی متمایز قابل توصیف است، یک نوع فیلم اکسیدی مانع و دیگری فیلم اکسیدی متخلخل. نوع اکسید رشد یافته روی سطح با توجه به نوع الکترولیت بکار رفته قابل تعیین است؛ بعنوان مثال در محلولی خنثی با PH حدود ۵ تا ۷ با انجام فرایند آندایز، فیلم اکسیدی مانع که نارسانا، غیرمتخلخل و خیلی نازک می­باشد، روی آلومینیوم تشکیل می­گردد.
در تشکیل آلومینای آندیک متخلخل، برعکس حالت قبل الکترولیت­هایی با قدرت اسیدی بالا مانند محلول اسید سولفوریک، اکسالیک، فسفریک و کرومیک مورد استفاده هستند، که فیلم اکسیدی حاصل به راحتی قابل حل نمی ­باشد . همچنین از ترکیبات اسیدهای نامبرده شده نیز در آندایز استفاده می­گردد. اختلاف ساختاری متمایزی در نوع اسید استفاده شده برای آندایز وجود ندارد.
در آندایز انجام شده با الکترولیت­های اسیدی با قدرت بالا هر دو نوع فیلم اکسیدی تشکیل می­ شود و گذار از حالت اکسیدی مانع به اکسید متخلخل به آسانی رخ می­دهد، که زمان انجام فرایند عاملی کلیدی در بسط ساختار متخلخل می­باشد ، در حالیکه اکسید مانع بصورت لایه­ای با ضخامت خیلی کم و ثابت باقی می­ماند.
۴-۴- ساختار کلی آلومینای آندیک متخلخل
تشکیل فیلم نازک اکسیدی مانع آلومینیوم تنها مربوط به فرایند آندایز نبوده و حتی در اکسایش ساده­ی فلز نیز حاصل می­ شود، اما آنچه که توجه زیادی را به خود جلب کرده ساختار اکسیدی متخلخل است که با شرایطی خاص تشکیل شده و کاربردهای مختلفی در نانوتکنولوژی دارد. رشد آلومینای آندیک متخلخل خود شکل­یافته^[۳۹] با آندایز آلومینیوم را می­توان بصورت شماتیک در شکل (۴-۱) نشان داد.
ساختار کلی قسمت­ های شاخص شامل لایه­ی آلومینیوم آندایز نشده­ی زیرین که بیشترین ضخامت را دارد، فیلم اکسیدی مانع و قسمت اکسیدی متخلخل که شامل آرایه­ای از سلول­های شش­گوشی منظم متراکم با حفره­های میانی می­باشد.
ساختارهای منظم اغلب با دادن پارامترهایی مثل قطر حفره، ضخامت دیواره، ضخامت لایه­ی سدی و فاصله­ی بین حفره­ای یا همان قطر سلول بیان می­شوند، که از مزیت­های این روش
کنترل­پذیری پارامترها در طول فرایند می­باشد. عمق کانال­های موازی با گذشت زمان می ­تواند از mµ۱۰۰ نیز تجاوز نماید، که همین امر سبب وجود نسبت سطح به حجم بالا در این قالب­ها شده است.
شکل (۴-۱) (الف) ساختار آلومینای آندایز شده متخلخل (ب) سطح مقطع لایه­ی آندایز شده
فاصله­ی بین حفره­ای و قطر حفره­ای یکنواخت به سادگی با تغییر شرایط آندایز، از جمله نوع الکترولیت و ولتاژ آندایز از چند نانومتر تا صدها نانومتر قابل کنترل است.
بعد از تشکیل لایه­ی اکسید اولیه، ادامه­ رشد اکسیدی در سطح میانجی اکسید/فلز اتفاق می­افتد. در طول رشد اکسید متخلخل و تشکیل حفره­ها، بطور پیوسته لایه­ی نازک و فشرده­ی اکسید مانع در سطح برهم­کنش انتهای حفره/الکترولیت با افزایش میدان موضعی، حل شده و یک لایه­ی جدید در سطح تماس اکسید/فلز تشکیل می­­گردد. در شرایط پایدار بر اثر میدان موجود، نرخ رشد و انحلال به موازنه­ی دینامیکی خواهند رسید.
قطر دهانه­ی حفره­ها در طول آندایز با توجه به جریان تغییر کرده و ممکن است شکل مخروطی به خود بگیرند، اما در شرایط رشد پایدار اکسید و حالت پتانسیل ثابت یا جریان ثابت که دو نوع رژیم رایج آندایز بوده و در ادامه خواهد آمد، چگالی جریان اغلب ثابت مانده و حفره­ها استوانه­ای خواهند بود.
۴-۵- سینتیک ساخت آلومینای آندیک متخلخل خود نظم یافته
در زیر به بررسی افت و خیزهای جریان و پتانسیل و رسیدن به حالت پایدار در دو رژیم آندایز متفاوت می­پردازیم.
۴-۵-۱- آندایز در رژیم­های جریان ثابت^[۴۰] و پتانسیل ثابت^[۴۱]
سلول اکسیدی شش­گوشی می ­تواند به سادگی در یک رژیم چگالی جریان ثابت یا رژیم پتانسیل ثابت تشکیل شود. یک نمودار چگالی جریان-زمان و پتانسیل-زمان لحظه­ای در طول آندایز آلومینیوم در دو رژیم در اسید سولفوریک %۲۰ و در c1⁰ در شکل (۴-۲) نشان داده شده است. وقتی یک رژیم جریان ثابت برای رشد آلومینای متخلخل بکار برده می­ شود (شکل ۴-۲ الف)، پتانسیل بطور خطی با زمان افزایش می­یابد، تا به یک ماکزیمم برسد و سپس کاهش می­یابد تا به مقدار حالت پایدار می­رسد. در شکل (۴-۲ پ) در طول مرحله­ اول آندایز (a) افزایش خطی پتانسیل متناسب با رشد خطی فیلم اکسیدی مانع خیلی مقاوم بر روی آلومینیوم دیده می­ شود. نتیجه­ آندایز بیشتر، (b) جوانه زدن راه­های منفرد (ماده­ متشکله­ی حفره­ها) در سراسر فیلم مانع است. در پتانسیل ماکزیمم (مرحله­ c) فرو ریختن فیلم مانع رخ می­دهد و ساختار متخلخل شروع به ساخته شدن می­ کند. سرانجام رشد حالت پایدار آلومینای متخلخل (مرحله­ d) حاصل و پتانسیل تقریباً بدون تغییر می­ماند.
در رژیم پتانسیل ثابت مطابق نمودار چگالی جریان-زمان شکل (ب)، چگالی جریان به سرعت کاهش یافته و مینیمم مقدار آن حاصل می­ شود. یک افزایش خطی منجر به ایجاد یک ماکزیمم موضعی شده و بعد از این مقدار ماکزیمم، چگالی جریان به آرامی کاهش یافته و یک چگالی جریان حالت پایدار فیلم اکسیدی حاصل می­گردد.
نرخ کاهش جریان از نقطه­ی مینیمم به بعد و چگالی جریان حالت پایدار مستقیماً به
شرایط آندایز از جمله پتانسیل آندایز بکار رفته، دما و غلظت اسید وابسته است.
شکل (۴-۲) (الف) نمودار رشد اکسید متخلخل در رژیم جریان ثابت (ب) رژیم پتانسیل ثابت (پ) مراحل جوانه­زنی و رشد حفره­ها در دو رژیم
مینیمم چگالی جریان نیز با افزایش توانایی میدان الکتریکی، افزایش پتانسیل آندایز و دما و غلظت اسیدهای بکار رفته کاهش می­یابد. ضمن آن­که با پتانسیل آندایز بالاتر و pH الکترولیت پایین­تر، این مینیمم زودتر رخ خواهد داد.
در کل به جای رژیم جریان ثابت، امروزه بیشتر از رژیم پتانسیل ثابت استفاده می­ شود. در ساخت فیلم آلومینای متخلخل با نظم بالا و قطر حفره­ی انتخابی، ارتباط بین چگالی جریان و زمان، تحت آندایز پتانسیل ثابت، برایند دو فرایند رویهم افتاده مانند شکل (۴-۳) است که ترکیب آن نمودار (۴-۲ ب) را تشکیل می­دهد. اولی کاهش نمایی جریان مربوط به تشکیل فیلم مانع و دومی فرایند تشکیل حفره را نمایش می­دهد. فهمیده شده است که وقتی ماکزیمم جریان موضعی ظاهر می­ شود، زمان در نمودار زمان-پتانسیل می ­تواند بصورت زیر تخمین زده شود :
(۴-۱)
که در این رابطه t_max زمانی است که جریان به ماکزیمم خود می­رسد و i چگالی جریان بر حسب mAcm^-2 است.

شکل (۴-۳) نمودار رویهم افتادن فرایندهای رخ داده در طول رشد اکسید متخلخل تحت رژیم آندایز پتانسیل ثابت
یکی از روش­های رایج، استفاده از ترکیبی از رژیم­های گالوانواستاتیک (جریان ثابت) و پتانسیواستاتیک (پتانسیل ثابت) است . در این روش ابتدا نمونه تحت رژیم چگالی جریان ثابت پیش آندایز می­ شود، سپس بعد از مدت زمانی معین و رسیدن به پتانسیلی خاص، رژیم پتانسیل ثابت برقرار می­ شود. بسته به چگالی جریان اولیه­ بکار رفته، مدت زمان حالت جریان ثابت از چند ثانیه تا ۱۰دقیقه تغییر می­ کند . این روش بطور موفقیت­آمیز برای آندایز آلومینییوم در سولفوریک، اکسالیک و فسفریک اسید استفاده می­ شود .
در یک تکنیک جدید آندایز، از یک ولتاژ پالسی پی­درپی با فرکانس Hz100استفاده می­ کنند . این تکنیک برای کنترل کامل قطر حفره در محدوده­ پتانسیل­های کوچک آندایز (زیرv3) که وابستگی خطی بین قطر حفره و ولتاژ وجود ندارد، استفاده می­ شود. اشاره می­کنیم کوچکترین حفره­های تشکیل شده با آندایز مرسوم قطر nm7 دارند که با روش جدید به قطر ۳ یا nm4 هم به راحتی می­توان رسید.
۴-۵-۲- نرخ رشد و انحلال فیلم اکسیدی
گستره­ی متنوعی از روش­ها برای اندازه ­گیری ضخامت لایه­ی اکسیدی تشکیل شده با آندایز آلومینیوم بکار گرفته شده است. اخیراً روش­های میکروسکوپی شامل TEMو SEMبطور عمده برای سنجش ضخامت لایه­ی اکسید آندیک استفاده شده ­اند.
بطور کلی پذیرفته شده است که آندایز با جریان ثابت، ضخامت اکسید را مطابق رابطه­ زیر بطور خطی با چگالی جریان افزایش می­دهد:
(۴-۲)
که i چگالی جریان (mA/cm²)، t زمان (s) و k مقداری ثابت و مستقل از چگالی جریان و دما است .
ضخامت لایه­ی اکسیدی تشکیل شده تحت آندایز با پتانسیل ثابت نیز می ­تواند به شکل زیر محاسبه شود:
(۴-۳)
مقدار k برای آندایز جریان ثابت در اسید سولفوریک M53/1 حدود ۰۹/۳^۶-۱۰ cm³(mA.min)^-1 تخمین زده شده است . ضخامت لایه­ی اکسیدی رشد یافته تحت رژیم پتانسیل ثابت در M3/0 اسید اکسالیک را می­توان به آسانی از تصاویر سطح مقطع SEM و نرخ تشکیل اکسید در دماهای مختلف طبق رابطه­ زیر تخمین زد:
(۵^۰cدر دمای ) (۴-۴)
(۱۵^۰cدر دمای ) (۴-۵)
(۳۰^۰cدر دمای ) (۴-۶)
نرخ رشد لایه­ی اکسیدی برای نمونه­های آلومینیوم با آندایز یک، دو و سه مرحله­ ای در c1⁰ محاسبه شده است . هیچ تفاوتی بین نرخ رشد تجربی لایه­ های اکسیدی بدست آمده با یک، دو و سه مرحله آندایز پیدا نشد. در کل حالت پایدار رشد آلومینای آندیک، نتیجه­ تعادل بین نرخ رشد شیمیایی و انحلال اکسید است. مقدار کلی اکسید حل شده، مجموع انحلال شیمیایی فرایند میدان کمکی field-assisted)) و سونش شیمیایی است. از این رو انحلال لایه­ی اکسید باید تابعی از غلظت یون­های هیدروژن در الکترولیت آندایز باشد، که خصوصاً با جذب یون­های H⁺ شتاب می­گیرد . نرخ انحلال میدانی آلومینا در دمای اتاق حدود nm/min300 است که با مقدار nm/min1/0 در غیاب میدان (انحلال شیمیایی) مقایسه می­ شود. کنترل دقیق رشد آلومینای نانو متخلخل نیاز به دسترسی به اطلاعات دقیق مرتبط به نرخ انحلال شیمیایی اکسید در الکترولیت­های اسیدی دارد که این اطلاعات اجازه­ی کنترل دقیق قطر حفره­ی نانوساختار را نیز می­دهد.
۴-۵-۳- آندایز به روش سخت و نرم
نانو اکسید آلومینیوم آندایز شده یا ^[۴۲]AAO بطور معمول به دو روش ساخته می­ شود، یکی آندایز نرم و دیگری آندایز سخت. در روش اول ساختار سوراخ­ها منظم می­باشد، ولی فرایند آهسته بوده و بیش از دو روز زمان برای رسیدن به یک AAO مناسب نیاز دارد و در بازه­ی کوچکی از شرایط آندایز مثل ولتاژهای خاص (۲۵، ۴۰ و v195) و دماهای پایین انجام می­ شود. قطر سوراخ­ها و اندازه­ سلول نیز با خود نظم­دهی لازم محدود می­ شود. در روش سخت که بطور گسترده در صنعت استفاده می­ شود، فرایند سریع­تر است، اما از نظم کمتری برخوردار می­باشد. AAOبدست آمده از لحاظ دینامیکی ناثبات بوده و با تمایلی قوی به­ سمت گسترش ترک یا شکاف، حتی تحت تاثیر نیروهای مکانیکی ضعیف پیش می­رود. معلوم شده است که چگالی جریان عامل مهمی در پارامترهای ساختمانی (اندازه­ سلول، ضخامت لایه­ی مانع و تخلخل) و همچنین خودآرایی نانواکسید متخلخل است. اکسید آندیک حاصل از آندایز سخت، از اکسید حاصل از حالت نرم کمتر بهم فشرده می­باشد.
اخیراً معلوم شده است که تخلخل نمونه با آندایز سخت برپایه­ی H₂C₂O₄ کمتر از حالت نرم است و برای آندایز در H₂SO₄ عکس این حالت رخ می­دهد .
طبق آنالیز انجام شده با TEM-EDXS بر روی نمونه­های تهیه شده با سولفوریک اسید، مقدار ناخالصی آندیک (اغلب SO₄^2-) در حالت سخت حدود %۸۸ بیشتر از حالت نرم می­باشد. این حجم ناخالصی بالا و چگالی پایین دیواره­ها در حالت سخت، پایداری شیمیایی ضعیفی ایجاد می­ کند.
D_int در AAO تحت شرایط نرم یا ^[۴۳]MA با بهره گرفتن از H₂SO₄، H₂C₂O₄ و H₃PO₄ با ولتاژ U_MA رابطه­ خطی با ثابت تناسب nmv^-15/2 = ξ دارد .

۳۴
۳۵
۳۷
۳۸
۴۰
۴۱
۴۱
۴۴
۴۵
۴۶
۴۶
۴۷
شکل ۳-۳- جریان فاز، شار پیوندی، اندوکتانس، ولتاژ مستقیم و نیروی ضد محرکه به ترتیب در ضرایب ۱، ۵۰، ۱۰۰، ۰۱/۰ و ۰۱/۰ ضرب گردیده اند و سرعت ۴۵۰۰ دور در دقیقه و گشتاور بار ۵ نیوتن – متر می باشد ………………………………………………………………
شکل ۳-۴- جریان فاز، شار پیوندی، اندوکتانس، ولتاژ مستقیم و نیروی ضد محرکه به ترتیب در ضرایب ۱، ۵۰، ۱۰۰، ۰۱/۰ و ۰۱/۰ ضرب گردیده اند و سرعت ۸۰۰۰ دور در دقیقه و گشتاور بار ۵ نیوتن – متر می باشد ………………………………………………………………
شکل ۳-۵- تاثیر جریان مرجع بر روی (الف) جریان فاز (ب)- مقدار موثر جریان (ج) – سرعت روتور ………………………………………………………………………………………………………………..
شکل ۳-۶ – حالت گذرای (الف) – جریان (ب)- نیروی ضد محرکه (ج)- شار یک فاز موتور از حالت جریان ناپیوسته به جریان پیوسته ………………………………………………………………..
شکل ۳-۷ گشتاور الکترومغناطیسی، جریان هر فاز، و اندوکتانس هر فاز که به ترتیب در ضرایب ۱، ۱، و ۱۰۰ ضرب گشته اند (الف) در حالت عملکرد جریان ناپیوسته (ب) در حالت عملکرد جریان پیوسته ……………………………………………………………………………….
شکل ۳-۸ – توان خروجی بر حسب سرعت در دو حالت عملکرد جریان پیوسته و ناپیوسته …
شکل ۳-۹ – گشتاور الکترومغناطیسی بر حسب سرعت در دو حالت عملکرد جریان پیوسته و ناپیوسته ……………………………………………………………………………………………………………………….
شکل ۴-۱- یک شکل موج متداول با شار برگشتی ……………………………………………………………………
شکل ۴-۲ – شار پیوندی قطب استاتور را در طول یک سیکل الکتریکی ………………………………….
شکل ۴-۳- شکل موج شار پیوندی قطب اول استاتور در یک سیکل مکانیکی ………………………..
شکل۴-۴ – شکل موج شار پیوندی قطب دوم در طول یک سیکل مکانیکی ………………………….
شکل۴-۵ – شکل موج شار پیوندی قطب سوم در طول یک سیکل مکانیکی …………………………
عنوان صفحه
۴۷
۴۹
۵۰
۵۱
۵۵
۵۸
۶۱
۶۲
۶۴
شکل۴-۶ – شکل موج شار پیوندی قطب چهارم در طول یک سیکل مکانیکی ………………………
شکل ۴-۷ چهار نوع شار پیوندی در یوغ استاتور ……………………………………………………………………….
شکل ۴-۸ – شکل موج شار پیوندی قطب های روتور (الف) قطب اول – (ب) قطب دوم – (ج) قطب سوم – (د) – مولفه های هارمونیکی چگالی شار قطب اول رتور……………………..
شکل ۴- ۹ – (الف) شکل موج شار یوغ روتور (ب) – مولفه های هارمونیکی چگالی شار یوغ رتور……………………………………………………………………………………………………………………………….
شکل ۴-۱۰- شکل موج شار در قسمت های مختلف موتور – زاویه هدایت ۳۰ درجه و سرعت موتور ۱۶۰۰ دور در دقیقه – (الف) شار قطب اول استاتور – (ب) – اولین نوع شار یوغ استاتور (ج) – دومین نوع شار یوغ استاتور (د) – سومین نوع شار یوغ استاتور (ه) – چهارمین نوع شار یوغ استاتور (و) – شار قطب اول رتور – (ز) شار یوغ استاتور …………………………………………………………………………………………………………………………
شکل ۴-۱۱- شکل موج شار در قسمت های مختلف موتور – زاویه هدایت ۳۱ درجه، سرعت موتور ۸۲۰۰ دور در دقیقه و گشتاور بار ۵ نیوتن متر – (الف) شار قطب اول استاتور – (ب) – اولین نوع شار یوغ استاتور (ج) – دومین نوع شار یوغ استاتور (د) – سومین نوع شار یوغ استاتور (ه) – چهارمین نوع شار یوغ استاتور (و) – شار قطب اول رتور – (ز) شار یوغ استاتور …………………………………………………………………………………
شکل ۴-۱۲ – (الف) تلفات جریان گردابی و هیسترزیس بر حسب سرعت- (ب) تلفات کل هسته و مسی بر حسب سرعت ……………………………………………………………………………………
شکل ۴-۱۳- راندمان بر حسب سرعت ………………………………………………………………………………………
شکل ۴-۱۴- (الف) منحنی شار خودی فاز اول بر حسب جریان فاز اول و موقعیت رتور – (ب) منحنی شار متقابل گذرنده از فاز اول ناشی از جریان فاز دوم بر حسب جریان فاز دوم و موقعیت رتور – (ج) منحنی شار متقابل گذرنده از فاز اول ناشی از جریان فاز سوم بر حسب جریان فاز سوم و موقعیت رتور – (د) منحنی شار متقابل گذرنده از فاز اول ناشی از جریان فاز چهارم بر حسب جریان فاز چهارم و موقعیت رتور ………….
عنوان صفحه
شکل ۴-۱۵- شار پیوندی فاز اول …………………………………………………………………………………………….
۶۶
۶۷
۶۹
۷۲
۷۳
۷۳