تعیین خصوصیات کاتالیزور­های سنتزی ۳۹
آنالیز XRD 39
آنالیز FESEM 40
آنالیز FTIR 42
ارزیابی عملکرد الکتروکاتالیزورها ۴۴
آنالیز الکتروشیمی الکترودهای اصلاح شده ۴۷
اکسیداسیون الکترولیت متانول در سطح الکترود اصلاح شده ۵۴
ارزیابی کرنوآمپرومتری ۵۸
بررسی عملکرد و پایداری الکترود Ni-SAPO/CPE 63
فصل پنجم – نتیجه گیری و پیشنهادات

غربال مولکولی کریستال نانو سیلیکوآلومینوفسفات ۶۶
الکترود اصلاح شده با نانوسیلیکوآلومینوفسفات سنتز شده ۶۶
پیشنهادات ۶۷
پیوست – منابع و ماخذ ۶۸
چکیده انگلیسی ۷۲
فهرست شکل‌ها
شکل۱-۱: واحدهای TO₄ در غربال مولکولی­های زئولیتی و آلومینوفسفاتی ۳
شکل ۱-۲: ساختار اتمی شبکه ­های CHA(a), MFI(b), AFI©, DON(d) 5
شکل۱-۳: روش سنتز قالبی و قالب­های رایج در آن: ۱٫ تک مولکول، ۲٫ مولکول دوگانه دوست (دارای یک رشته‌ آلی چربی دوست (قرمز) و یک سر آب دوست (آبی): Amphiphile))و ۳٫ مایسل (خوشه­ای از مولکول های دوگانه-دوست: Micelle)) و ۴٫ مواد پیچیده­تر، ۵٫ یک ساختار کروی، ۶٫ دسته­ای از ساختارهای کروی ۹
شکل ۳-۱: نمایی از نحوه­ فعالیت پتاسیواستات ۳۲
شکل ۴-۱: الگوی XRD غربال مولکولی نانوساختار SAPO 39
شکل ۴-۲: الگوی XRDغربال مولکولی نانوساختار NiSAPO 40
شکل ۴-۳: تصویر SEM غربال مولکولی نانوساختار SAPO 41
شکل ۴-۴: تصویر SEM غربال مولکولی نانوساختار NiSAPO 42
شکل ۴-۵: آنالیز FTIR غربال مولکولی نانو ساختار SAPO 43
شکل ۴-۶: آنالیز FTIR کاتالیزور نیکل SAPO 43
شکل ۴-۷: ولتامتری چرخه­ای الکترود الف CPE و ب الکترود اصلاح شده ۲۵%SAPO/CPE در محلولmM 10 پتاسیم فری سیانید وM 1/0 KCl با سرعت اسکنmV/S 20 و pH=7……………………44
شکل۴-۸: ولتامتری چرخه­ای الکترود SAPO/CPE 25% در محلول در محلولmM 10 پتاسیم فری سیانید وM 1/0 KCl در سرعت اسکن­های بالاتر از ۳۵۰ میلی ولت برثانیه و شکل الحاقی در سرعت اسکن­های کمتر از ۳۵۰ در همان شرایط………………………………………………………………………………………..۴۵
شکل ۴-۹ :شکل برحسب برای ولتامتری چرخه­ای اکسیداسیون K₄Fe(CN)₆ در صفحه­ی (b)SAPO/CPE و (a) CPE با سرعت اسکن­های مختلف……………………………………………………………..۴۷

( اینجا فقط تکه ای از متن درج شده است. برای خرید متن کامل فایل پایان نامه با فرمت ورد می توانید به سایت feko.ir مراجعه نمایید و کلمه کلیدی مورد نظرتان را جستجو نمایید. )

شکل ۴-۱۰: ولتامتری چرخه­ای الکترود (a)CPE و الکترود SAPO/CPE 25% (b) بعد از قرارگرفتن در محلول ۱_/۰ مولار نیکل کلراید و به همراه ولتامتری چرخه­ای قبل از گذاشتن الکترودها در محلول ۱_/۰ مولار نیکل کلراید…………………………………………………………………………………………………………………….۴۸
شکل۴-۱۱: مقایسه­ شدت جریان پیک آندی الکترودهای اصلاح شده در حضور و در غیاب متانول…..۴۹
شکل ۴-۱۲: a چرخه ولتامتری Ni/NSAPO/CPE در سرعت اسکن­های کمتر از ۳۰۰میلی­ولت بر ثانیه در محلول ۱_/۰ مولار NaOH . b شکل E_p بر حسب Log υ برای پیک­های آندی (a) و کاتدی (b) ولتامتری چرخه­ای نمایش داده شده در قسمت a . c وابستگی جریان­های پیک­های آندی و کاتدی به سرعت اسکن در سرعت اسکن­های کمتر(۵ تا ۷۵ میلی­ولت بر ثانیه). d شکل جریان­های پیک­های آندی و کاتدی بر حسب ^۲/۱υ برای سرعت اسکن­های بالاتر از ۷۵ میلی­ولت بر ثانیه………………………………….۵۰
شکل ۴-۱۳: ولتامتری چرخه­ای Ni/NSAPO/CPE در محلول NaOH 1_/0 مولار الف در حضور متانول ۰۱_/۰مولار و ب غیاب متانول….…………………………..…………………………………….۵۴
شکل ۴-۱۴: (a) شکل I_pa بر حسب υ و (b) I_pa برحسب ^۲/۱υ داده ­های استخراج شده ولتامتری چرخه_­­ای الکترود Ni-SAPO/CPE در حضور متانول با غلظت ۰۰۵/۰ در محلول ۱/۰ مولار NaOH در سرعت اسکن­های مختلف. © تغییرات log(I_pa) بر حسب log υو (d) شکل تغییرات ^۲/۱υ /I_pa برحسب …υ..۵۶
شکل ۴-۱۵: تغییرات نرخ I_pa/I_pc برای Ni-SAPO/CPE نسبت به سرعت اسکن در محلول NaOH 1_/0 مولار ▲در غیاب متانول ■ در حضور متانول با غلظت ۰۰۵_/۰ مولار…………………………………………….۵۸
شکل ۴-۱۶: منحنی تافل و منحنی الحاقی ولتامتری چرخه­ای الکترود اصلاحی در محلول NaOH 1_/0 مولار و در حضور متانول با غلظت ۰۰۵_/۰ مولار با سرعت اسکن mV/s 20………………………………………58
شکل۴-۱۷: a کرنوآمپرومتری دوپله­ای الکترود Ni/NSAPO/CPE در محلول NaOH 1_/0 مولار باغلظتهای ۰، ۰۰۱۵_/۰، ۰۰۳_/۰، ۰۱_/۰ مولار متانول (گام­های پتانسیل به ترتیب ۷_/۰ و ۳_/۰ بر حسب Ag/AgCl/KCl ) b منحنی جریان بر حسب زمان در I غیاب متانول و II حضور متانول c وابستگی به از روی داده ­های کرنوآمپرومتریc وابستگی جریان به از داده ­های کرنوآمپرومتریd وابستگی نرمال شده شکلc به غلظت متانول………………………………………………………………………………………..۵۹
شکل ۴-۱۸: نمایش رفتار نمایی کرنوآمپرومتری الکترود Ni/NSAPO/CPE در مقابل الکترود CPE….61
شکل ۴-۱۹: تصویرSEM a) الکترود خمیر کربن b) الکترود خمیرکربن اصلاح شده با SAPO %25w/w c) الکترود خمیرکربن اصلاح شده با SAPO بعد از لود شدن در محلول نیکل کلراید ۱/۰مولار…………….۶۳
فهرست جداول
جدول ۱-۱: مثال­هایی از زئولیت­های کوچک، متوسط، بزرگ حفره ۵
جدول ۲-۱: کشف­ها و پیشرفت­های اصلی در زمینه­ مواد غربال کننده­ مولکولی در طی این دوره ۲۳
جدول ۲-۲: سیر تکامل زئولیت­های آلومینوسیلیکاتی از دهه­ ۱۹۵۰ تا دهه­ ۱۹۷۰ ۲۴
جدول ۴-۱: جدول محاسبات k_s از طریق معادله (۵) و شکل b4 برای mV 200<E∆ ۵۲
جدول ۴-۲: محاسبه مقدار k_cat ۶۰
جدول ۴-۳: مقایسه­ ثابت نرخ کاتالیزوری (k_cat) برخی از الکترودهای اصلاحی در اکسیداسیون متانول.۶۱
فصل اول
مقدمه و کلیات تحقیق
۱-۱- مروری کلی بر غربال مولکولی سیلیکوآلومینوفسفات^[۱]
نزدیک به شش دهه است که پیشرفت­های تاریخی در مورد غربال­های مولکولی صورت گرفته است. این پیشرفت­ها از غربال­مولکولی­های آلومینوسیلیکاتی شروع شده و به مواد آمورف سیلیسی با تخلخل­های میکرونی^[۲]، پلی­مورف­­های^[۳] بر پایه­­ی آلومینوفسفات، کامپوزیت­های متالوسیلیکات و متالوفسفات، چارچوب­های هشت وجهی – چهاروجهی، غربال­های مولکولی متخلخل مزو و اخیراً به چارچوب­های آلی فلزی هیبریدی رسیده است ]۱[.

اطلاعات طیفی ۲-(۴-اتوکسی بنزیلیدن) مالونونیتریل

IR (ATR) cm^-1:3000-2900 (CH), 2219(CN), 1587.69,1473.20(C=C), 1174.3,1263.36(C-O)
^۱HNMR (400 MHz, CDCL₃): δ_H= 1.48 (t, 3H, J=12.66), 4.16 (m, 2H), 7.00(d, 2H), 7.65 (s, 1H), 7.90(d, 2H, J=8.4) (ppm).
^۱۳CNMR (100 MHz, CDCL₃): δ_C= 160.0, 134.7, 125.0, 116.7, 115.7, 114.6, 79.4, 65.4, 15.7 (ppm)

اطلاعات طیفی اتیل-۲-سیانو-۳-(۴-متیل فنیل) آکریلات

IR (ATR) cm^-1:3030-2904(CH), 2216(CN), 1722(C=O), 1473,1593(C=C), 1092.77,1264.6(C-O).
^۱HNMR (400 MHz, CDCL₃): δ_H= 1.41 (t, 3H, J=7.06), 2.44 (s, 3H), 4.39 (m, 2H), 7.32(d, 2H), 7.91 (d, 2H, J=8.4), 8.22 (s, 1H) (ppm).

اطلاعات طیفی اتیل-۲-سیانو-۳-(۳-هیدروکسی فنیل) آکریلات

IR (ATR) cm^-1:3372(OH), 2984(CH), 2222(CN), 1698.26(C=O), 1491,1595(C=C), 1179,1239.3(C-O)
^۱HNMR (400 MHz, CDCL₃): δ_H=1.41 (t, 3H, J=7.2), 4.4(m, 2H), 6.17 (s, 1H), 7.10 (d, 1H, J=6.8), 7.37 (d, 1H), 7.44 (s, 1H), 7.60(m, 1H), 8.22 (s, 1H) (ppm).
^۱۳CNMR (100 MHz, CDCL₃): δ_C= 157.6, 156.4, 133.7, 131.7, 125.7, 122.2, 117.3, 104.0, 64.0, 15.3 (ppm)

۴-۲۶-نتیجه گیری
بطورخلاصه، در این پایان نامه، سیستم های جدیدی برای دسته ی مهمی از واکنش های آلی مورد بررسی قرارگرفت. این واکنش ها شامل سنتز۲-(بنزیلیدن) مالونونیتریل ها و اتیل-۲-سیانو-۳-(فنیل) آکریلات ها، با بهره گرفتن از سیستم های کاتالیزگری انجام شدند.

( اینجا فقط تکه ای از متن درج شده است. برای خرید متن کامل فایل پایان نامه با فرمت ورد می توانید به سایت feko.ir مراجعه نمایید و کلمه کلیدی مورد نظرتان را جستجو نمایید. )

به دلیل خواص دارویی و زیستی ترکیبات ۲-(بنزیلیدن) مالونونیتریل ها و اتیل-۲-سیانو-۳-(فنیل) آکریلات ها، ازترکیبات مهم درشیمی آلی می باشند. سیستم های طراحی شده برای این واکنش ها، ساده و سازگار با محیط زیست می باشند و همچنین جداسازی محصولات با بازده بالا امکان پذیر است. در این پروژه دوکاتالیزگرجدید Zr(IV)-Imine@MCM-41 و Zr(IV)-Imine@MCM-48ساخته شد، که برای سنتز۲-(بنزیلیدن) مالونونیتریل ها و اتیل-۲-سیانو-۳-(فنیل) آکریلات ها مورد استفاده قرار گرفتند. شرایط بهینه برای کار باکاتالیزگر Zr(IV)-Imine@MCM-41 شامل دمای ^°C 35 و ۰۵/۰ گرم ازکاتالیزگر بود و شرایط بهینه برای کار با Zr(IV)-Imine@MCM-48 شامل دمای ^°C 35 و ۰۳/۰گرم ازکاتالیزگربود. مشتقات سنتز شده دارای خلوص و بازده بالایی بودند و طیفهای^۱HNMR و ^۱۳CNMRتاییدکننده ی ساختار آنها هستند.
منابع

1. 1. Polshettiwar, V.; Varma, S.R.; Green chemistry by na Reddy, G. K.; An easy-to-use heterogeneous promoted zirconia catalyst for Knoevenagelcondensation in liquid phase under solvent-free conditions, Journal of Molecular Catalysis A, 258 , 302–۳۰۷, ۲۰۰۶

1. 1. Ranu, B.C.; Jana, R.; Ionic Liquid as Catalyst and Reaction Medium – A Simple, Efficient and Green Procedure for Knoevenagel Condensation of Aliphatic and Aromatic Carbonyl Compounds Using a Task-Specific Basic Ionic Liquid, Eur. J. Org. Chem, 3767–۳۷۷۰, ۲۰۰۶

1. 1. Yue, C.; Mao, A.; Wei, Y.; Lu, M.; Knoevenagel condensation reaction catalyzed by task-specific ionic liquid under solvent-free conditions, Catalysis Communications , ۹ , ۱۵۷۱–۱۵۷۴, ۲۰۰۸

1. Kumbhare, R. M.; Sridhar, M.; Magnesium fluoride catalyzed Knoevenagel reaction: An efficient synthesis of electrophilic alkenes, Catalysis Communications, 9 , 403–۴۰۵, ۲۰۰۸

جدول ۴-۱۱-مقایسه کاتالیزگرهای Zr(IV)-Imine@MCM-41 و Zr(IV)-Imine@MCM-48
با دیگر کاتالیزگر ها برای سنتز ۲-(بنزیلیدن) مالونونیتریل………………………………………………………۵۲

( اینجا فقط تکه ای از متن درج شده است. برای خرید متن کامل فایل پایان نامه با فرمت ورد می توانید به سایت feko.ir مراجعه نمایید و کلمه کلیدی مورد نظرتان را جستجو نمایید. )

فهرست شکل ها
عنوان صفحه
شکل (۱-۱) انواع سیلیکا بر حسب اندازه حفره……………………………………………………………………………… ۴
شکل (۱-۲) ساختار انواع MCM……………………………………………………………………………………. ……………………………..4
شکل (۱-۳) ساختار ۲-(بنزیلیدن) مالونونیتریل ها………………………………………………………………………………۶
شکل(۴-۱): XRD، MCM-41، Amin-MCM-41، Imine-MCM-41، Zr(IV)-Imine-MCM-41 و کاتالیزگر یک بار بعد واکنش……………………………………………………………………………………………………….۲۷
شکل(۴-۲): TGA، MCM-41، Amin-MCM-41، Imine-MCM-41 و
Zr(IV)-Imine-MCM-41………………………………………………………………………………………………….29
شکل(۴-۳): IR، Amin-MCM-41، Imine-MCM-41، Zr(IV)-Imine-MCM-41 و
Zr(IV)-Imine-MCM-41 after reaction…………………………………………………………………………………30
شکل(۴-۴): XRD، MCM-48، Amin-MCM-48، Imine-MCM-48، Zr(IV)-Imine-MCM-48 و کاتالیزگر یک بار ……………………………………………………………………………………………………………………..۳۱
شکل(۴-۵): TGA، MCM-48، Amin-MCM-48، Imine-MCM-48 و
Zr(IV)-Imine-MCM-48………………………………………………………………………………………………….33
شکل(۴-۶): IR، MCM-48، Amin-MCM-48، Imine-MCM-48، Zr(IV)-Imine-MCM-48 و
Zr(IV)-Imine-MCM-48 after reaction………………………………………………………………………….34
فهرست طیف ها
عنوان صفحه
طیف شماره(۱): ^۱HNMR، ۲-(۴-متوکسی بنزیلیدن) مالونونیتریل……………………………………………………….۶۲
طیف شماره(۲): ^۱۳CNMR،۲-(۴-متوکسی بنزیلیدن) مالونونیتریل……………………………………………………….۶۳
طیف شماره(۳): IR، ۲-(۴-متوکسی بنزیلیدن) مالونونیتریل………………………………………………………………..۶۴
طیف شماره(۴): ^۱HNMR، ۲-(۴-متیل بنزیلیدن) مالونونیتریل……………………………………………………………۶۵
طیف شماره(۵): IR ،۲-(۴-متیل بنزیلیدن) مالونونیتریل…………………………………………………………………….۶۶
طیف شماره(۶): ^۱HNMR، ۲-(۳-نیترو بنزیلیدن) مالونونیتریل…………………………………………………………..۶۷
طیف شماره(۷): IR، ۲-(۳-نیترو بنزیلیدن) مالونونیتریل…………………………………………………………………….۶۸
طیف شماره(۸): ^۱HNMR، ۲-(۴-اتوکسی بنزیلیدن) مالونونیتریل………………………………………………………۶۹
طیف شماره(۹): ^۱۳CNMR، ۲-(۴-اتوکسی بنزیلیدن) مالونونیتریل…………………………………………………….۷۰
طیف شماره(۱۰): IR، ۲-(۴-اتوکسی بنزیلیدن) مالونونیتریل…………………………………………………………….۷۱
طیف شماره(۱۱): ^۱HNMR ، اتیل-۲-سیانو-۳-(۴-متیل فنیل) آکریلات…………………………………………..۷۲
طیف شماره(۱۲): IR، اتیل-۲-سیانو-۳- (۴-متیل فنیل) آکریلات……………………………………………………۷۳
طیف شماره(۱۳): ^۱HNMR، اتیل-۲-سیانو-۳-(۳-هیدروکسی فنیل) آکریلات………………………………..۷۴
طیف شماره(۱۴): ^۱۳CNMR، اتیل-۲-سیانو-۳-(۳-هیدروکسی فنیل) آکریلات…………………………………۷۵
طیف شماره(۱۵): IR، اتیل-۲-سیانو-۳-(۳-هیدروکسی فنیل) آکریلات……………………………………………۷۶
طیف شماره(۱۶): XRD، MCM-41، Amine-MCM-41 ، Imine-MCM-41 ، Zr(IV)-Imine-MCM-41 و
Zr(IV)-Imine-MCM-41 after knovenagel reaction……………………………………………………………………………77
طیف شماره(۱۷): XRD، MCM-48، Amine-MCM-48 ، Imine-MCM-48 ، Zr(IV)-Imine-MCM-48 و Zr(IV)-Imine-MCM-48 after knovenagel reaction…………………………………………………………………………78
طیف شماره(۱۸): TGA، MCM-41، Amin-MCM-41، Imine-MCM-41 و
…………………………………………………………………….Zr(IV)-Imine-MCM-41..79
طیف شماره(۱۹): TGA، MCM-48، Amin-MCM-48، Imine-MCM-48 و
…………………………………………………………Zr(IV)-Imine-MCM-48…80
طیف شماره(۲۰): IR، ، Amin-MCM-41، Imine-MCM-41، وZr(IV)-Imine-MCM-41 و
Zr(IV)-Imine-MCM-41 after reaction………………………………………………………………………..81
طیف شماره(۲۱): IR، MCM-48، Amin-MCM-48، Imine-MCM-48 ، Zr-Imine-MCM-48و Zr-Imine-MCM-48 after reaction…………………………………………………………………………………..82
فصل اول:
مقدمه
۱-۱- مقدمه
شیمیدانان همواره درجست وجوی یافتن واکنشگرها و سیستم های جدید برای تبدیلات گروه های عاملی آلی هستندکه بتوانند محدودیت ها و معایب سیستم های گزارش شده ی قبلی را به حداقل برسانند. در این پایان نامه ازطریق سنتز تک ظرفی-دوجزئی، مشتقات مختلفی از۲-(بنزیلیدن) مالونونیتریل ها و اتیل-۲-سیانو-۳-(فنیل) آکریلات ها با استفاده ازکاتالیزگرهای ناهمگن اسیدی در شرایطی جدید با بهره گرفتن از حلال ساخته شد. سنتز۲-(بنزیلیدن) مالونونیتریل ها و اتیل-۲-سیانو-۳-(فنیل) آکریلات ها به دلیل دارا بودن نقش بیولوژیکی، دارویی و نظامی مهمی که این ترکیبات دارند، یکی از سنتزهای مفید و مهم در شیمی آلی محسوب می شود.

این ترکیبات را می‌توان بر مبنای ساختمان شیمیایی یه صورت زیر تقسیم بندی کرد:
*ترکیبات آلی: ترکیبات آلی کلره، ترکیبات آلی فسفره، کاربامات‌ها، آلی گوگرد‌ دار(فنوبتازین، آرامیت)
*ترکیبات گیاهی: سموم پیرتروئید، پیرتروم، روتنون، نیکوتین
*ترکیبات معدنی: سرب آرسینات، سبزپاریس (مس آرسینات)، باریوم کربنات، اسید بوریک……
*حشره کش‌های گازی
*سینرژیست‌ها
*جونده کش‌ها
*سایر موادی که به عنوان حشره کش مصرف می‌شوند
*سموم جدید(Lainsbury, 2014)
۱-۵-۴- تقسیم بندی سموم بر اساس نحوه ورود به داخل بدن
سموم گوارشی: به سمومی گفته می شود که از راه گوارشی وارد بدن آفت شده و پس از جذب از طریق دیواره لوله گوارش، سبب از بین رفتن آن می‌شوند. نظیر سموم آرسنیکی، ترکیبات فلوره، تالیم وروی. این سموم معمولا” علیه حشرات با قطعات دهانی ساینده به کار می‌روند.
۲-سموم تماسی: به سمومی گفته می شود که از طریق تماس جلد بدن، حشرات را تحت تأثیر قرار داده و سبب مرگ آن‌ها می‌شوند. نظیر سموم معدنی، سموم گیاهی، روغن‌های معدنی و گیاهی و ترکیبات مصنوعی کلره، فسفره، کارباماتی و غیره. تأثیر این سموم روی آفات با قطعات دهانی مکنده قابل توجه است، اما زمانی که آفت در داخل نسج گیاه باشد از تأثیر این سموم در امان خواهد بود.
۳-سموم گازی(تدخینی): به سمومی گفته می شود که به صورت بخار یا گاز از طریق دستگاه تنفس وارد بدن حشرات شده و سبب از بین رفتن آن‌ها می‌شوند، نظیر گاز فسفین(Lainsbury, 2014).
۱-۵-۵- تقسیم بندی آفت کش‌ها بر اساس طرز تأثیر
۱- سموم فیزیکی: عملکرد این سموم به صورت فیزیکی بوده و باعث مرگ حشره می‌شوندنظیر روغن‌های سنگین معدنی که در اثر نفوذ به مجاری تنفسی و مسدود کردن آن‌ها، باعث خفگی حشرات به ویژه شپشک‌های نباتی می‌گردند. گردها نیز از جمله سمومی هستند که به طریق فیزیکی عمل می‌کنند. گردهای بی اثر به دو طریق باعث مرگ حشرات می‌شوند:
اول: برخی مانند اکسید آلومینیوم(Al₂o₃)باعث ایجاد شکاف و ترک‌هایی در جلد بدن حشره می‌گردد، در نتیجه، سبب بیرون رفتن آب از بدن و در نهایت مرگ حشرات می‌شوند.
دوم: برخی دیگر نظیر پودر تالک آب دوست بوده و از طریق جذب آب و چربی بدن، باعث مرگ حشره می‌شوند.
۲-سموم پروتوپلاسمی: این ترکیبات باعث می شوند که پروتئین سلول‌های بدن حشرات رسوب کرده و درنتیجه زمینه مرگ آن‌ها را فراهم می‌کنند، نظیر سموم جیوه‌ای، مسی، املاح نیتروفنیل، نیترو کرزول، فلوسیلیکات، آرسنیت و آرسینات‌ها
۳-سموم تنفسی: این سموم با مهار کردن آنزیم‌های اکسیداز که نقش اصلی را در تنفس سلول‌ها بر عهده دارند، تنفس سلول‌ها را متوقف نموده و باعث مرگ حشره می‌شوند و با عناصر فلزی موجود در آنزیم‌های تنفسی و یا به عبارت دیگر با اکسیدازهای سلولی که دارای آهن هستند ترکیب شده و اثر کاتالیزوری آن‌ها را خنثی می‌کنند، نظیر اسید سیانیدریک، هیدروژن سولفوره و گاز فسفین.
۴-سموم عصبی: این سموم بر روی آکسون‌ها و یا انتقال دهنده‌های شیمیایی تحریکات عصبی که در محل سیناپس‌ها قرار گرفته اند اثر کرده و بدین صورت باعث مرگ حشره می‌شوند. این ترکیبات از لحاظ نوع و نقطه اثر به چند دسته تقسیم می‌شوند :
الف) ترکیبات گیج کننده: ترکیباتی هستند که باعث ایجاد حالت خوابآلودگی و گیجی در موجودات تحت اثر خصوصا” پرندگان و پستانداران می‌شوند. از این گروه می‌توان به ترکیباتی نظیر آنتراکینون(Anthraquinon)اشاره نمود که برای دور کردن پرندگان از مزارع به کار می‌رود. برخی ترکیبات هالوژنه نیز باعث ایجاد چنین حالتی می‌شوند.

( اینجا فقط تکه ای از متن فایل پایان نامه درج شده است. برای خرید متن کامل پایان نامه با فرمت ورد می توانید به سایت feko.ir مراجعه نمایید و کلمه کلیدی مورد نظرتان را جستجو نمایید. )

ب)سموم آکسونی: این سموم بر آکسون سلول‌های عصبی تأثیر می‌گذارد. سموم کلره و نیز پایروتیروئیدها به این صورت روی موجودات زنده خصوصا” حشرات مؤثرند.
ج) سموم سیناپسی: نقطه اثر این ترکیبات محل اتصال آکسون یک سلول عصبی به دندریت سلول عصبی دیگر یا در محل سیناپس می‌باشند. در سیناپس‌های عصبی حشرات حداقل دو نوع انتقال دهنده شیمیایی به نام‌های استیل کولین و اکتوپامین وجود دارد. در حشرات استیل کولین واسطه شیمیایی در سیستم عصبی مرکزی است اما در پستانداران این ناقل در محل اتصال اعصاب به سلول‌های ماهیچه‌ای عمل می‌کند. برخی از سموم نظیر ترکیبات فسفره و کاربامات بازدارنده آنزیم استیل کولین استراز می‌باشند. برخی نظیر فرمامیدین‌ها بر سیناپس‌های با واسطه اکتوپامین اثر می‌گذارند و برخی دیگر از سموم نظیر نیکوتین جزء سموم پس سیناپس به شمار می آیند.
۵-بازدارنده‌های متابولیکی:
۵-۱ مهار کننده‌های زنجیره تنفسی: زنجیره انتقال الکترون در سلول شامل تعدادی از سیتوکروم‌ها است که مانع تولید انرژی می‌شوند.از این گروه می‌توان به ترکیباتی نظیر روتنون، اسید سیانیدریک و مونواکسیدکربن اشاره نمود.
۵-۲ بازدارنده‌های سیستم آنزیمی Mfo: سیستم Mfoیک سیستم اکسید کننده پیچیده‌ای است که در میکروزوم‌های کبدی پستانداران و بعضی بافت‌های حشرات وجود دارد. بعضی ترکیبات شیمیایی از مشتقات متیلن دی اکسی فنیل مثل پی پرونیل بوتوکساید توانایی این را دارند که سیستم را در بدن حشره مهار کرده و از اکسیداسیون سم توسط این سیستم ممانعت به عمل آورند.
۵-۳ بازدارنده‌های چرخه اسید تری کربوکسیلیک(TCA) و گلیکولیز: تعدادی از سموم که غالبا” جزء ترکیبات معدنی می باشند با ممانعت از عمل آنزیم‌های مختلف در چرخه تری کربوکسیلیک اسید یا چرخه کربس اختلال ایجاد کرده و در نتیجه باعث توقف اعمال متابولیکی می شوند. از این گروه می‌توان به ترکیبات فلوئوره آلی از جمله فلوئورواستات سدیم و نیز برخی ترکیبات آرسنیکی اشاره نمود.
۶- سموم ماهیچه‌ای: یون کلسیم در تحریک انقباضات عضلانی نقش مهمی دارد. برخی ترکیبات گیاهی مانند ریانودین و وراتریدین با تأثیر روی این یون و یا به صورت دیگر در بافت ماهیچه‌ای اثر گذاشته و از انقباض آن جلوگیری می‌کنند. این ترکیبات باعث افزایش مصرف اکسیژن در بافت می شوند.
۷- ترکیبات آسکیله کننده: گروهی از ترکیبات شیمیایی از نظر بیولوژیکی فعال بوده و قادرند یک گروه آلکیل را جانشین اتم هیدروژن موجود در ترکیبات تحت اثر نمایند.این ترکیبات بر گروه‌های زیادی از ترکیبات شیمیایی مهم مانند پروتئین‌ها، آنزیم‌ها و اسیدهای نوکلئیک در بدن تأثیر گذاشته و ایجاد اختلال می‌نمایند. از این گروه می‌توان برمتیل بروماید و برخی ترکیبات عقیم کننده نظیر آمینوپترین اشاره نمود(Engelen et al., 1998).
۱-۵-۶- رده بندی سموم بر اساس نوع مسمومیت
۱-رده بندی سموم بر اساس سمیت دهانی: گاهی سم از راه دهان وارد معده جانوران آزمایشگاهی یا موش‌های صحرایی شده و آن‌ها را تحت تأثیر قرار می‌دهد. از این لحاظ سموم را می‌توان به صورت زیر تقسیم بندی نمود:
۱-۱ سموم پر قدرت:_۵۰LDآن‌ها mg/kg50 وزن بدن است. نظیر پاراتیون
۱-۲ مواد شدیدا” سمی: _۵۰LDآن‌ها بین mg/kg200-50 وزن بدن است. نظیر دیازینون، دی کلرووس، دیمیتوات، دینوبوتون،هپتاکلر، متاسیستوکس و اندوسولفان
۱-۳ مواد با سمیت متوسط: _۵۰LDآن‌ها بین mg/kg1000-200 وزن بدن است. نظیر کارباریل، دیکوفول، فنیتروتیون، فرمالین، مالاتیون، فوزامون، نیترافن، توکسافن، تری کلروفن و متالدهاید.
۱-۴ مواد با سمیت کم: _۵۰LDآن‌ها بیشتر از mg/kg1000 وزن بدن است. نظیر بنومیل، محلول برموپروپیلات(نئورون)، میلبکس، تترادیفون و روغن‌های صنعتی
۲-رده بندی سموم بر اساس سمیت پوستی:
در این نوع تقسیم بندی، سمیت سموم بر مبنای ورود آن‌ها از طریق پوست ارزیابی می‌شود.
۲-۱ سمیت حاد: _۵۰LDآن‌ها کمتر از g/kg300 وزن بدن بوده و ضریب سمیت پوستی دهانی کمتر از یک است.
۲-۲ قطعی: _۵۰LDآن‌ها mg/kg1000-300 وزن بدن و ضریب سمیت پوستی دهانی ۳-۱ است.
۲-۳ نسبتا” کم: _۵۰LDآن‌ها بیشتر از mg/kg1000 وزن بدن و ضریب سمیت تماسی گوارشی بیشتر از ۳ است.
ضریب پوستی دهانی عبارت است از نسبت _۵۰LDپوستی به _۵۰LDدهانی است. مثلا” اگر _۵۰LDپوستی سمی mg/kg300 و _۵۰LDدهانی آن mg/kg400 باشد، ضریب پوستی دهانی ۷۵/۰ می‌شود، یعنی این سم از طریق تماس ۷۵/۰ قابلیت مسمومیت دارد.
۳- رده بندی سموم بر اساس سمیت مزمن: ضریب تجمع عبارت است از نسبت متوسط دوز کشنده یک ماده شیمیایی در آزمایشات زیست سنجی(سمیت مزمن) به متوسط دوز کشنده در یک بار مصرف.
سموم بر اساس میزان تجمع سم در بدن ارزیابی می‌شوند:
۳-۱ سموم با خاصیت تجمعی بسیار شدید: ضریب تجمعی کمتر از یک است.
۳-۲ سموم دارای خاصیت تجمعی قطعی: ضریب تجمعی ۳-۱ می‌باشد.
۳-۳ سموم با خاصیت تجمعی متوسط: ضریب تجمعی ۵-۳ می‌باشد.
۴-۳ سموم با خاصیت تجمعی بسیار کم: ضریب تجمعی بیشتر از ۵ می‌باشد(DeWitt, 1956).
۱-۵-۷- طبقه بندی سموم بر اساس نحوه حرکت در گیاه
۱- سموم سیستمیک: این گروه بعد از پاشیده شدن روی سطح گیاه و یا خاک، به سرعت به داخل نسج گیاه نفوذ کرده و از طریق سیستم آوندی در کلیه اندام‌های آن پخش می‌شوند و بدین ترتیب آفاتی را که از داخل یا خارج گیاه تغذیه می‌کنند تحت تأثیر قرار داده و از بین می‌برند. ترکیبات این گروه هم دارای گروه چربی دوست و هم دارای باند آب دوست هستند و بدین ترتیب تا حد زیادی در آب حل می‌شوند. خاصیت چربی دوستی به آن‌ها اجازه می‌دهد که از قشر مومی سطح برگ عبور کنند و خاصیت آب دوستی نیز سبب می‌شود که این ترکیبات در شیره‌ی گیاهی به جریان دربیاید. اکثر سموم فسفره در آوندهای چوبی حرکت می‌کنند. برخی از این سموم عبارتند از: هپتئفوس، فسفامیدون، پریمور و دیمتوات و…..
۲- سموم نفوذی یا نیمه سیستمیک: این ترکیبات در آب به مقدار کم قابل حل ولی در چربی‌ها نسبتا” محلول‌اند. خاصیت چربی دوستی آن‌ها سبب می‌شود که در لایه مومی سطح برگ نفوذ کنند اما در بافت گیاه به مقدار کمی پخش می‌شوند. به عبارت دیگر وقتی روی برگ سمپاشی می‌شود با نفوذ از ضخامت برگ، آفتی که در پشت برگ فعالیت می‌کند آن را تحت تأثیر قرار داده و از بین می‌برد(خانجانی و پورمیرزا،۱۳۸۴). این سموم باید قبل از رسیدن به محل هدف فعال شده و معمولا” اکسید می‌شوند و این سموم معمولا” زمانی مصرف می‌شوند که دسترسی به آفت به دلیل پیچیده شدن شاخ و برگ به سادگی امکان پذیر نبوده و یا این‌که آفت در زیر پوست، برگ، میوه و یا شاخه چوبی پنهان شده باشد. این سموم در مورد آفاتی نظیر شته‌های مومی تأثیر خوبی دارند. برخی از این ترکیبات عبارتند از: مالاتیون، پاراتیون، فنیتروتیون. مثلا” مالاتیون وقتی فعال می‌شود به مالاکسون، پاراتیون به پاراکسون و بالاخره سومیتیون به سومیواکسون تبدیل می‌شود(Altman et al., 1977).
۱-۵-۸- طبقه بندی سموم بر اساس میزان دوام و پایداری
۱-سموم با دوام بسیار زیاد: این سموم برای تجزیه شدن (معمولا” در خاک) و در واقع بی‌اثر شدن به زمانی بیش از دو سال نیاز دارند. به عبارت دیگر برای تجزیه ماده مؤثره حداقل دو سال زمان لازم است. د.د.ت، آلدرین، دی آلدرین و اغلب سموم کلره آلی متعلق به این گروه هستند.

____________________
۱- Lee Yang
۱-۳-۱-۹ تهیه از ۳-استیل-۱-آریل-۲-پنتن-۴،۱-دی اون ها
در این گزارش ترکیب دی فوران ۳۸ از واکنش حلقه سازی ۳- استیل-۱-آریل-۲-پنتن-۴،۱- دی اون (۳۷) در حضور کاتالیزگر بورتری فلورید در حلال آب و تترا هیدرو فوران بدست آمد. این واکنش در مدت ۲ ساعت و با بازده ۶۵-۶۰ % انجام گرفت (شمای ۱-۱۵)] ۱۷ .[

۳۸ ۳۷
شمای ۱-۱۵ سنتز دی فوران ها با بهره گرفتن از ۳-استیل-۱-آریل-۲-پنتن-۴،۱-دی اون ها.
۱-۳-۱-۱۰ تهیه از استر و آلکین برمید در حضور اسید لویس و یک باز
در این گزارش که در سال ۲۰۱۳ به چاپ رسید، از واکنش آلکین برمید ۳۹ با پیریدین-۲-ایل استیک استر ۴۰ در حضور باز دابکو، اسید لویس نقره نیترات و حلال دی متیل سولفوکسید، فوران ۴۱ بدست آمد (شمای ۱-۱۶). بازده این واکنش در دمای ۱۰۰ درجه سانتی گراد برابر ۸۸-۷۵ % است ]۱۸[.

۴۱ ۴۰ ۳۹
شمای۱-۱۶ سنتز فوران با بهره گرفتن از آلکین برمید وترکیبات پیریدین-۲-ایل استیک استر.
۱-۳-۱-۱۱ تهیه از آزولن-۳-اکسو پروپیو نیتریل
وانگ^۱ و همکارانش در سال ۲۰۱۳ از واکنش آلدهید های آروماتیک و آزولن-۳-اوکسو پروپیونیتریل ۴۲ در حلال تترا هیدرو فوران، ۲-آزولن-۳-آریل-آکریلونیتریل ۴۳ را تهیه کردند (شمای۱-۱۷).

۴۲ ۴۳
شمای۱-۱۷ سنتز ۲-آزولن-۳-آریل-آکریلونیتریل از آزولن-۳-اوکسو پروپیونیتریل.
در ادامه آکریلو نیتریل ۴۳ در حضور تری اتیل آمین و آروئیل کلرید ۴۴ در مدت ۲ ساعت به فوران ۴۵ با بازده ۹۵-۸۰ % تبدیل شد (شمای۱-۱۸) ]۱۹[.

۴۳ ۴۴ ۴۵
شمای۱-۱۸ سنتز فوران های چهار استخلافی با بهره گرفتن از ۲-آزولن-۳-آریل-آکریلونیتریل.
__________________
۱- Dao-Lin Wang
فصل دوم
بحث و نتیجه گیری
۲-۱ هدف تحقیق
با توجه به اینکه شمار زیادی از داروهای در دسترس، هتروسیکل بوده و به ویژه دارای اتم اکسیژن هستند، لذا سنتز و مطالعه آن ها توجه زیادی را در سال های اخیر به خود جلب کرده اند. سیستم های هتروسیکلی حاوی واحد های ساختاری فوران، گستره ی وسیعی از خواص دارویی را از خود نشان می دهند. این ترکیبات خواص بیولوژیکی خاصی مانند ضد باکتری، ضد قارچ، ضد تومور، ضد ویروس و ضد حساسیت داشته و در درمان بیماریهای کبدی، نارسایی های قلبی و بیماریهای آلرژیک بکار رفته اند.
در ادامه تحقیقات قبلی در گروه تحقیقاتی مامقانی ]۱۵[، به منظور دستیابی به مشتقات جدید ۴-آریل-۵-آمینو فوران های با استخلاف پیرول و ارائه روش سنتزی جدید برای این سیستم های هتروسیکل، ابتدا ۳-(۱-متیل-۱H-2-ایل)-۳-اکسوپروپان نیتریل (۴۶) به عنوان یکی از اجزای واکنش تهیه، سپس واکنش تک ظرفی سه جزئی آن با ترشری-بوتیل ایزوسیانید (۴۷) و آلدهید های آروماتیک ۴۸ مطالعه شد (شمای ۲-۱). یکی دیگر از اهداف این پروژه بررسی اثر حلال ها و کاتالیزگرهای مختلف به منظور دستیابی به زمان و بازده بهینه بود که در ادامه به بحث و بررسی نتایج حاصل می پردازیم.

( اینجا فقط تکه ای از متن پایان نامه درج شده است. برای خرید متن کامل فایل پایان نامه با فرمت ورد می توانید به سایت feko.ir مراجعه نمایید و کلمه کلیدی مورد نظرتان را جستجو نمایید. )

۴۶ ۴۷ ۴۸ a-g 49a-g
Ar = 4-MeC₆H₄, 4-MeOC₆H₄, 4-ClC₆H₄, 4-MeSC₆H₄, 4-BrC₆H_4, ۲,۴-Cl₂C₆H₃, 4-O₂NC₆H₄
شمای ۲-۱ سنتز مشتقات ۴-آریل-۵-آمینو فوران.
۲-۲ تهیه ی ۳-(۱-متیل-۱H-2-ایل)-۳-اکسوپروپان نیتریل
ترکیب ۳-(۱-متیل-۱H-2-ایل)-۳-اکسوپروپان نیتریل از واکنش ۱-متیل پیرول، سیانو استیک اسید و استیک انیدرید در دمای ۸۰ درجه سانتی گراد، در مدت ۳ ساعت و با بازده ۹۵% به صورت پودر کرم رنگ و دمای ذوب ^OC 109 -۱۰۷ بدست آمد (شمای ۲-۲).

۵۰ ۴۶
شمای ۲-۲ سنتز ۳-(۱-متیل-۱H-2-ایل)-۳-اکسوپروپان نیتریل.
ساختار ترکیب ۴۶ با طیف بینیFT-IR و مقایسه دمای ذوب آن با مقدار گزارش شده (^OC 109-107 mp) تایید شد. طیف IR این ترکیب به صورت قرص KBr ثبت شد. طیف حاوی ارتعاشات کششی و خمشی مورد نظر بود.
طیف IR ( v_max/cm^-1 ) ارتعاشات کششی HC آروماتیکی را در ۳۱۱۱، ارتعاشات کششی HC آلیفاتیکی را در ۲۹۶۴ و ۲۹۱۴، ارتعاشات کششیN C را در ۲۲۲۲، ارتعاشات کششی O C را در ۱۶۳۹، ارتعاشات کششی CC آروماتیکی را در ۱۵۵۸، ۱۵۲۵ و ۱۴۶۰ ارتعاشات خمشی متقارن HC در CH₃ را در ۱۳۶۷، ارتعاشات کششی NC را در ۱۲۱۱ و ارتعاشات خمشی خارج از صفحه ای HC آروماتیکی را در ۷۶۲ نشان داد.
۲-۳ تهیه ی ۵-(ترشری-بوتیل آمینو)-۲-(۱-متیل-۱H-پیرول-۲-ایل)-۴-(پارا-تولیل)-فوران-۳-کربونیتریل (a49)
ترکیب a49 از واکنش تک ظرفی سه جزئی ۳-(۱-متیل-۱H-2-ایل)-۳-اکسوپروپان نیتریل، ترشری-بوتیل ایزو سیانید و ۴-متیل بنزآلدهید در حلال اتانول و در دمای ۸۰ درجه سانتی گراد سنتز شد. محصول مورد نظر به صورت جامد پودری قهوه ای رنگ با بازده ۷۲% و در مدت ۱۲ ساعت و دمای ذوب ^OC 249 -247 به دست آمد (شمای ۲-۳).

۴۶ ۴۷ ۴۸a 49a
شمای ۲-۳ سنتز ۵-آمینو-۴-آریل فوران a49.
ساختار این محصول با طیف بینی IR، ^۱H NMRو ^۱۳C NMR تایید شد. طیف IR ترکیب مورد نظر به صورت قرص KBr ثبت شد و حاوی ارتعاشات کششی و خمشی مورد نظر بود.
طیف IR ( v_max/cm^-1 ) ارتعاشات کششی H N را در ۳۲۸۰، ارتعاشات کششی H C آروماتیکی را در ۳۰۰۲، ارتعاشات کششی H C آلیفاتیکی را در ۲۹۶۱ و ۲۸۹۰، ارتعاشات کششیN C را در ۲۲۰۰، ارتعاشات خمشی H N را در ۱۶۵۱، ارتعاشات کششیC C آروماتیکی را در ۱۵۵۳، ۱۴۸۵ و ۱۴۴۳، ارتعاشات کششی متقارن CH در CH₃ را در ۱۳۸۲، ارتعاشات کششی CO را در ۱۲۸۹ و ارتعاشات خمشی خارج از صفحه CH آروماتیکی را در ۸۳۷، ۸۰۹ و۷۶۰ نشان داد.
طیف ^۱H NMR (MHz400) 5-(ترشری-بوتیل آمینو)-۲-(۱-متیل-۱H-پیرول-۲-ایل)-۴-(پارا-تولیل)-فوران-۳-کربونیتریل (a49) در حلال DMSO-d₆ ، جابحایی شیمیایی (ppm ,_H ) پروتون H_e را در ۱۸/۸ به صورت یکتایی، پروتون های H_g را در ۵۴/۷ به صورت دوتایی (Hz 0/8 = J)، پروتون های H_h را در ۳۶/۷ به صورت دوتایی (Hz 0/8 = J)، پروتون H_b را در ۳۴/۷ به صورت چندتایی، پروتون H_d را در ۱۰/۷ به صورت دوتایی دوتایی ها ( Hz 6/1 ، ۰/۴ = J)، پروتون H_c را در ۱۸/۶ به صورت دوتایی دوتایی ها (Hz 6/2 ، ۴/۴ = J)، پروتون های H_a را در ۸۷/۳ به صورت یکتایی، پروتون هایH_i را در ۳۸/۲ به صورت یکتایی و پروتون های H_f را در ۰۲/۱ به صورت یکتایی نشان داد.
طیف ^۱H NMR (MHz400) 5-(ترشری-بوتیل آمینو)-۲-(۱-متیل-۱H-پیرول-۲-ایل)-۴-(پارا-تولیل)-فوران-۳-کربونیتریل (a49)
طیف ^۱۳C NMR (MHz100) این ترکیب در حلال DMSO-d₆ ، جابحایی شیمیایی (ppm ,c)، کربن ها را در ۴/۱۷۶، ۶/۱۶۴، ۸/۱۵۷، ۳/۱۴۹، ۵/۱۴۱، ۸/۱۳۴، ۲/۱۳۱، ۰/۱۲۹، ۹/۱۲۸، ۷/۱۲۴، ۴/۱۱۷(CN)، ۲/۱۱۱، ۲/۱۰۹، ۵/۵۱، ۲/۳۷ (C_a)، ۲/۲۸ (C_f) و ۵/۲۱ (C_i) نشان داد.
طیف ^۱۳C NMR 5-(ترشری-بوتیل آمینو)-۲-(۱-متیل-۱H-پیرول-۲-ایل)-۴-(پارا-تولیل)-فوران-۳-کربونیتریل (a49)
در این مطالعه اثر حلال های مختلف در بازده ترکیبات a49 و زمان واکنش، بررسی شد که نتایج آن در جدول ۲-۱ آمده است. از بین حلال های مختلف EtOH به عنوان مناسب ترین حلال انتخاب شد.